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随着现代化工业技术的蓬勃发展,特别是电子、冶金、炼钢、铝电解、化工、农药等行业的大量建厂,含氟废水每年大幅增加,如果处理不当会对环境、土壤、人体健康产生极大危害。近年来氟污染越来越严重,局部氟含量严重超标,引起周边人、畜产生氟骨病,使植物植株矮小甚至坏死。
含氟废水中的氟主要以氢氟酸、氟硅酸或氟化物形式存在,同时还伴有无机盐和有机物等多种污染物,这大大增加了废水的处理难度。 对于高浓度含氟废水需要进行多级处理才能符合 GB 8978—1996《污水综合排放标准》中氟化物质量浓度低于10 mg/L 的排放标准 。 对于无机化工企业排放的废水,国家要求其氟化物质量浓度要低于 6 mg/L。国内外对废水除氟技术开展了大量的应用研究,目前在除氟理论、工艺、技术上都取得了一定的成就。但是,工业废水的种类、成分较为复杂,如碱性高氟废水、酸性高氟废水、高盐高氟废水等,并且含有 Na+、Ca2+、Mg2+、Cl-、SO42-等可溶性无机盐、有机物、重金属及放射性物质等,导致废水除氟工艺存在流程繁琐、添加药剂多以及处理成本高等问题。
目前工业上应用的含氟废水的处理方法主要有沉淀法、电化学法、吸附法、离子交换树脂法及微生物除氟法等。针对于传统的使用氯化钙的方法进行处理的话,投加Ca(OH)2或Ca(OH)2和CaCl2的混合物产生难溶于水的CaF2沉淀。石灰沉淀的化学反应为:
2HF + Ca(OH)2→ CaF2↓ + 2H2O
在钙的化学计量浓度下,氟化钙的理论最大溶解度约为8mg/L。因此,氟化钙浓度超过此溶解度极限后即产生沉淀物,但其形成的速率较慢。若与石灰接触时间达24小时,则氟化物浓度可降至理论极限浓度8mg/L。石灰沉淀的缺陷是沉淀物的沉降特性较差,若加过量石灰,可进一步降低氟化物浓度,但相应的化学药剂费用增加,同时出水中钙浓度、pH值和污泥量也将增高。
传统钙法处理的工艺流程
使用钙法处理的话药剂成本会低一些,但是会产生大量的污泥,且使用钙法无法将废水中的氟化物降低至1ppm以下。使用我司高效除氟剂进行简单的混凝沉降,即可将废水中氟化物降低至1ppm以下,工艺流程图如下图所示:
污水处理工艺流程图
流程图说明:此处理流程较为简单,设定好一定条件即可将污水中氟化物降低到要求值以下。
1、 将原水用泵打入到反应槽1,在反应槽1添加除氟药剂,进行充分反应,大约停留时间为30 min。
2、 反应结束后进入2号反应槽进行酸碱调节,根据反应后水质pH确定是加酸还是加碱,控制pH值在6-7之间,在反应槽2停留时间大约15min。
3、 调节pH值在6-7之间后废水进入反应槽3,在此添加一定的阴离子PAM,进行絮凝沉降反应。
4、 反应结束后进入斜管沉降池,在此停留时间大约为2小时,以确保泥水完全分离。上清液进入缓冲池,检测达标后正常排放。
5、 污泥进入污泥浓缩池,再用泵打入到隔膜压滤机,滤液回到前端与原水混合进入反应槽1,泥饼规范化处理。