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氟化物,一个人人都讨厌的家伙。爱它因为我们需要它;当我们饮用水中的氟化物浓度低于0.5 mg /L时,就会引起龋齿,所以我们需要补充一定的氟化物来预防。讨厌它,因为我们不能太依恋它;当饮用水中的氟化物浓度高于1 mg /L时,就会引起氟牙症。当氟化物浓度高达3 ~ 6mg /L时,就会发生氟骨症。所以爱恨纠缠,让人笑或哭,都要“氟”。
在世界范围内,几乎没有一个国家对氟免疫。如下图所示,我国氟化物地下水分布广泛,对于浅层地下水,区域高氟化物水问题突出的是华北、内蒙古地区,在西北五省三区部分地区,主要集中在北方地区,南方各省地表水资源充足,饮水高氟问题突出。
除地下水外,含氟矿石开采、金属冶炼、光伏、铝加工、电子、电镀、煤化工、农药等工业废水往往含有高浓度的氟化物。如不经处理达标排放,会对环境水体造成氟污染。情况如此严重,深层氟化物去除迫在眉睫。
目前,各地区、各行业的氟化物控制政策如雨后春笋般涌现。《污水综合排放标准》(GB8978-1996)中氟化物≤10mg/L就足够了;江苏省新颁布的《化学水污染物排放限值》(DB32/939-2020)要求氟化物≤6mg/L;山东地方标准(DB37/3416.3-2018),氟化物≤2mg/L;我国《生活饮用水卫生标准》(GB 5049-2006)规定集中供水厂前水氟化物浓度不超过1.0mg/L;《地表水环境质量标准》(GB 3838-2002)明确规定Ⅰ- NaCl氟≤1.0mg/L和NaCl氟≤1.5mg/L;河南、山西、内蒙古、广东、四川等地相继对污水集中处理厂提出新的要求,氟化物升级的趋势势不可挡,星星之火燎原。
排放标准越来越严格。随着潮水的上升,相应的处理技术也需要升级。
在原排放标准中,氟只需要处理到10mg/L以下。传统的工艺设计是加入石灰使氟化物与钙离子反应生成氟化钙沉淀去除。而氟化钙在18℃时的溶解度高达16.3mg/L,可转化为7.9mg/L的溶解氟化物浓度。也就是说,钙盐沉淀法理论上只能处理这个浓度的氟。但在实际处理中,由于沉淀颗粒小,沉淀速度慢,如果反应条件控制不好,只能处理到10~20mg/L。如果在1mg/L以下需要深加工,就需要新技术来实现这一点。