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氟,是自然界中广泛分布的元素之一,主要以各种化合物的形式存在于矿物、土壤和水体当中,是生态环境中不可忽视的重要污染源。
我国是典型的高氟地区,全球范围内2亿人应用氟超标的水,其中8000万人在中国。2017年10月27日,世界卫生组织国际癌症研究机构发布的致癌物清单里,氟化物位列其中。
在摄入含有过量氟化物的农作物后,人类和动物将出现氟斑牙、嗅觉失灵、鼻炎、支气管炎、肺气肿、骨骼疏松变形甚至瘫痪等症状。
水环境中的氟化物污染,主要来自于氟及其化合物在工业生产中广泛运用,涉及煤化工、半导体、铝电解、玻璃、氟化工、陶瓷、磷肥等行业。在冶炼生产过程中,氟从矿物中分解进入环境,进而对生态环境造成破坏。
面对大量氟化物被排入自然环境的现状,各地环保工作压力与日俱增,相应出台了日趋严苛的制度标准,目前氟化物已经逐步提标到外排要求1~1.5mg/L以下。
目前,国内外对废水中氟化物的处理主要有以下几种:
一:化学沉淀法
化学沉淀法主要应用于高浓度含氟废水处理,采用较多的是钙盐沉淀法,即石灰沉淀法,通过向废水中投加钙盐等化学药品,使钙离子与氟离子反应生成CaF2沉淀,来实现除去使废水中的F-的目的。
该工艺具有方法简单、处理方便、费用低等优点,但存在处理后出水很难达标、泥降缓慢且脱水困难等缺点。
二、混凝沉淀法
混凝沉淀法一般只适用于低氟的废水处理,是利用混凝剂中的Al3+、Fe3+、Mg2+等阳离子与原水形成络合物而除氟的一种方法。
混凝沉淀法一般只适用于低氟的废水处理,一般通过与中和沉淀法配合使用,实现对高氟废水的处理。由于效果受搅拌条件、沉降时间等因素的影响,因此出水水质会不够稳定。
三、吸附法
吸附法主要是将含氟废水通过装有氟吸附剂的设备,氟与吸附剂的其他离子或基团交换而留在吸附剂上从而被除去,吸附剂则通过再生来恢复交换能力。
为了保证处理效果,废水的pH值不宜过高,一般控制在5左右,另外吸附剂的吸附温要加以控制,不能太高。该方法一般用于低浓度含氟废水的处理,效果十分显著。由于成本较低,而且除氟效果较好,是含氟废水处理的重要方法。但缺点是投资大。
除上述三种较常用的方法外,含氟废水处理还有其它工艺,虽然没有被普遍应用,但是已经成为行业人士研究的对象,在一些特种含氟废水处理中取得较好的效果。其中包括离子交换法、电渗析法、电凝聚法、反渗透等方法。以下是各种工艺技术的优缺点对比:
由上表可以看出,当前水体除氟工艺技术中,当前废水脱氟技术以处理中高浓度含氟废水为主,废水经处理后氟化物浓度≤15 mg/L比较容易实现,对于低浓度含氟废水(氟化物浓度≤10 mg/L),处理难度极大,常规方法难以奏效,特别是经处理后氟化物浓度低于1mg/L的国内并不多。
面对如此严峻的形势,发展新型高效的含氟废水处理技术无疑成为当下重要解决途径。
围绕光伏、煤化工、半导体等行业含氟污水治理难题,我们自主研发了深度除氟剂。研发团队发现,在含氟废水处理时,直接在废水中投加深度除氟剂,通过经复配物催化,会产生具有大量“核环”结构的化合物,通过羟基质子化和水合作用导致其原位解离,氟在多个羟基位点快速取代,形成稳定的配合物;同时因正电荷密度降低,加速配合物聚集沉淀,实现游离态氟向颗粒态氟的转化,再经高分子絮凝剂搭桥、捕捉等作用,快速实现泥水分离,达到废水除氟目的。与传统除氟技术相比,在运行成本、安全性、适用面和废物产出等方面都有着显著的应用优势。
综上所述,废水氟化物的治理,一直是环保领域的重要课题。若处理不达标,不仅污染环境,也威胁着人类健康。选对除氟方法,让氟化物无处躲藏。